引言
近年来,食品中矿物油烃(Mineral Oil Hydrocarbons, MOH)污染问题引起了广泛关注。MOH主要由两部分组成:矿物油饱和烃(MOSH)和矿物油芳香烃(MOAH)。从毒理学角度来看,MOSH可能导致肝脏肉芽肿,而MOAH由于分子中存在芳香环被认为具有致癌性。然而,目前尚无确凿的科学证据表明MOH对人体有明确的毒性效应。
婴儿配方奶粉(IF)是婴儿的主要食物来源,因此了解IF中MOH的污染水平及其潜在的食品安全风险非常必要。但是,目前中国缺乏IF中MOH污染的相关数据。另一方面,MOH的分析方法较为复杂,尚无统一的标准分析方法。
基于上述背景,本研究对中国市场上的IF进行了MOH含量调查,以了解其污染现状,为后续的风险评估和管理提供科学依据。
研究方法
样品收集
本研究于2018年从京东商城网站购买了51个IF样品,包括39个乳基IF和12个羊奶基IF。样品涵盖了不同阶段(1段、2段和3段)和不同包装类型(金属罐和纸盒)的产品。
化学品与仪器
研究使用了多种标准品和化学试剂,包括MOSH和MOAH的参考标准、内标和标记物等。主要分析仪器为GC-FID和GC-MS。
样品前处理
样品前处理包括表面MOH提取、热皂化和MOSH/MOAH分离三个步骤:
- 表面MOH提取:称取20g IF样品,加入混合内标和100mL正己烷,搅拌提取12小时以上。
- 热皂化:向提取残渣中加入KOH溶液,70°C下处理2小时,冷却后用正己烷萃取。
- MOSH和MOAH分离:采用硅胶SPE柱分离MOSH和MOAH组分。
MOSH和MOAH定量
采用GC-FID进行定量分析,报告和定量的碳链范围为C16-C25和C25-C35。通过积分色谱图上的"驼峰"面积进行定量计算。
方法验证
通过分析加标样品进行方法验证,计算回收率和精密度数据以检查方法性能。
研究结果与讨论
方法验证结果
方法验证结果显示,MOSH和MOAH的平均回收率分别为91.5%和97.5%,重现性相对标准偏差分别为9.2%和18.6%。这表明该方法具有良好的准确度和精密度。
婴儿配方奶粉中MOH含量
在51个IF样品中,有17个样品检出MOH,其中7个样品同时检出定量的MOSH和MOAH,10个样品仅检出定量的MOSH。所有阳性样品中的MOSH和MOAH色谱峰均落在C16-C25区间,这可能意味着污染来源相同。
具体结果如下:
- 7个样品同时检出MOSH和MOAH,MOSH含量范围为1.5-3.0 mg/kg,MOAH含量范围为0.5-1.7 mg/kg。
- 10个样品仅检出MOSH,含量范围为1.5-2.9 mg/kg。
- 所有12个羊奶基IF样品均检出MOH色谱峰,其中4个样品的含量高于方法定量限。羊奶基IF中最高可定量的MOH污染水平为MOSH 3.5 mg/kg,MOAH 0.7 mg/kg。
包装材料的影响
研究发现,纸盒包装的IF更容易受到挥发性MOH的污染。在9个纸盒包装的IF样品中,有5个检出MOH阳性(55.6%);而在42个金属罐包装的IF样品中,有12个检出MOH阳性(28.6%)。这一结果与2019年中国的另一项研究结果一致,表明纸质包装可能更容易导致MOH污染。
羊奶基配方奶粉中的MOH污染
值得注意的是,所有12个羊奶基IF样品均检出MOH色谱峰,其中4个样品的含量高于方法定量限。这一结果表明,羊奶基IF可能更容易受到MOH污染,建议进一步分析以找出污染根源,并采取措施控制羊奶基IF中的MOH污染。
MOH污染来源分析
研究结果显示,IF中MOH污染可能有多个来源:
- 包装材料:挥发性MOH可能穿透包装材料污染食品,尤其是纸质包装。
- 加工设备:生产线上的润滑油残留可能是潜在污染源。
- 植物油成分:先前的研究表明,植物油是婴儿食品中MOH的主要污染来源。然而,本研究采用的表面MOH提取方法无法完全提取IF中的油脂成分。
结论与建议
本研究对中国市场上的婴儿配方奶粉进行了MOH含量调查,发现部分样品存在MOH污染,尤其是羊奶基配方奶粉。为了更好地控制IF中的MOH污染,提出以下建议:
- 开发更先进的MOH提取方法,以便全面评估IF中的MOH含量。
- 对IF生产中使用的植物油进行MOH含量检测,以确定其是否为主要污染源。
- 针对羊奶基IF中普遍存在的MOH污染问题,建议进行深入的根源分析,并采取相应的控制措施。
- 加强对IF生产过程和包装材料的管理,尤其是对纸质包装的IF产品。
- 建立IF中MOH含量的限量标准,并开展常规监测,以保障婴幼儿食品安全。
本研究为中国市场婴儿配方奶粉中MOH污染状况提供了初步数据,为后续的风险评估和管理提供了科学依据。然而,仍需要进一步的研究来明确MOH污染的来源和健康风险,以制定更有针对性的控制措施。
参考文献
- Sui, H., Gao, H., Chen, Y., et al. (2020). Survey of mineral oil hydrocarbons in infant formula from the Chinese market. Food Additives & Contaminants: Part A, DOI: 10.1080/19440049.2020.1748234
- Zhang, X., Xia, Y., Yan, X., et al. (2019). Determination of mineral oil saturated hydrocarbons (MOSH) and mineral oil aromatic hydrocarbons (MOAH) in infant formula powders using gas chromatography-flame ionization detection. Food Chemistry, 276, 704-711.
- Zhu, H., Wang, Y., Liu, R., et al. (2019). Determination of mineral oil-saturated hydrocarbons (MOSH) and mineral oil-aromatic hydrocarbons (MOAH) in infant formula by GC-FID. Journal of Food Safety and Quality, 10(1), 199-205.